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什么叫做高溫腐蝕呢?金屬材料在高溫下與環境氣氛中的氧、硫、碳、氮等元素及其氧化物發生不可逆轉的化學或電化學反應,腐蝕產物為金屬氧化物,而使金屬失效的過程叫做高溫腐蝕。要說高溫腐蝕的溫度是多少?其實,高溫腐蝕并沒有嚴格的界限的,通常認為當金屬工作溫度達到或超過該金屬熔點的30%-40%,便可以認定為是高溫腐蝕環境。由于高溫氣相介質是干燥的,金屬表面上不存在水膜,屬于干腐蝕。
高溫腐蝕涉及的范圍很廣,鍋爐、反應器、冶金、熱處理窯爐、內燃機、渦輪發動機等都是在高溫下各種工業介質環境中服役的。介質中除了氧以外,常常還含有水蒸氣、二氧化硫、二氧化碳、硫化氫、氣相金屬氧化物、熔鹽等。這些物質誘發或加劇腐蝕的發生與發展,而溫度通常是更進一步加速腐蝕的過程。
在大多數的情況下,金屬高溫氧化會生成氧化物,并且大多數的氧化物是固態的。高溫下的氧化物有哪些特點?
1 大多數的結構材料生成的金屬氧化物比表面積比腐蝕前的體積增大。
2 氧化膜致密、缺陷小,有良好的化學穩定性。
3 氧化膜有一定的強度和塑性。
4 在金屬上直接生長,與基體結合牢固。
5 有一定的鈍化性能,延緩腐蝕速度。
有了氧化膜,設備就再也不會被腐蝕了嗎?答案肯定是否定的。氧化膜也是會被破壞的。氧化膜為什么會被破壞呢?
1、內應力 氧化膜中存在內應力,其主要來源于氧化膜生長的內部應力和熱應力。內應力達到一定程度時候,會產生膜的塑性變形和金屬塑性變形,氧化膜脫離金屬,氧化膜破裂等現象。
2、氧化氣氛 如果氧化氣氛中含有硫、氮、氯,他們的復合物對膜的完整性有不利的影響。
3、堿金屬 如果氧化氣氛中含有堿金屬,生成他們的熔鹽,成膜就會更加困難。
要達到高溫腐蝕,體系就必須加熱,這樣高溫腐蝕環境便與燃料的成分密切相關。當用電加熱時,高溫氣氛較為干凈,氧和水蒸氣起較大的作用。當用煤或煤焦為燃料時,煤燃料中的硫化物高溫氧化生成SO3、空氣中的氮氣高溫下生成NO,煤中的雜質產生高溫積灰。高溫積灰是一種含有較多堿金屬的硅酸鹽,它與飛灰中的鐵鋁等成分及煙氣中的氧化硫較長時間的相互作用便生成了堿金屬的硫酸鹽等復合物。所以高堿或高硫的燃料腐蝕會比較嚴重。燃油和燃氣中的硅酸鹽和金屬氧化物灰分極少,所以熔鹽腐蝕較低,但是燃燒溫度高,氧的氧化腐蝕嚴重,氧硫化物和氮氧化物的腐蝕尤為突出。所以高溫設備的腐蝕損壞是高溫氧化膜生成,氧化膜被破壞,腐蝕介質腐蝕的過程。
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